Родился 12 апреля 1915 года в деревне Печерники. Окончил 7 классов местной школы. С 1926 года жил в Москве. Окончил школу фабрично-заводского ученичества (ФЗУ). Работал слесарем на механическом заводе. С 5 августа 1936 года находился в рядах Военно-Морского Флота. В декабре 1939 года окончил Ейское военно-морское авиационное училище лётчиков и был направлен в состав ВВС Черноморского Флота. В звании младшего лейтенанта служил младшим лётчиком 8-го ИАП, а с марта 1940 года − 32-го ИАП. С июня 1941 года работал пилотом-инструктором 3-го СУТАП.

С сентября 1941 года лейтенант В.И. Хряев на фронтах Великой Отечественной войны. К 5 июня 1942 года заместитель командира 3-й эскадрильи 9-го истребительного авиационного полка (62-я истребительная авиационная бригада, ВВС Черноморского флота) старший лейтенант В.И. Хряев совершил 201 боевой вылет, провёл 56 воздушных боёв, сбил 7 самолётов противника лично и 8 в составе группы (в наградном листе говорится о 10 победах). С июля 1942 года − командир эскадрильи. Указом Президиума Верховного Совета СССР от 23 октября 1942 года удостоен звания Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали «Золотая Звезда» (№ 761).

16 июля 1943 года в составе группы из 10 Як-1 вылетел на прикрытие штурмовиков Ил-2, которые должны были нанести удар по немецкому конвою. Во время атаки на корабли, В И. Хряев был атакован парой Ме-109, которые прикрывали конвой. Атаку он отразил, но группа непосредственного прикрытия «Илов» потеряла его и пошла на аэродром, время от времени отбиваясь от атак пары истребителей. По донесению заместителя В. И. Хряева − капитана П. С. Сычёва, который вёл оставшуюся от группы непосредственного прикрытия пятёрку «Яков», они сопровождали 3 Ил-2 до параллели Анапы, а затем их потеряли. «Мессеры» подбили Як-1 младшего лейтенанта В. Г. Павленко. Он чуть-чуть не дотянул до аэродрома, его «Як» взорвался при падении в Геленджикскую бухту. Ударная группа из 4 Як-1 также потеряла "Илы" и в бою не участвовала. На отсечение противника от "Илов" вылетели по вызову 4 «Аэрокобры» 11-го Гвардейского ИАП, но и они никого не встретили.

Судя по донесениям командира группы Ил-2 (капитана Н.И. Николаева), штурмовики на обратном пути сопровождал один В. И. Хряев. Он отчаянно защищал "Илы", отражая атаки 4 Ме-109. Когда до Геленджика оставалось всего 30 км, одинокий «Як» всё же был сбит. На поиски В. И. Хряева был выслан МБР-2, но найти лётчика не удалось. Всего он выполнил 289 боевых вылетов, провёл около 70 воздушных боёв, сбил 8 самолётов противника лично и 8 в составе группы. Четвёрка же Ил-2, которых ценой своей жизни спас В. И. Хряев, благополучно вернулись на аэродром.

Приказом Министра обороны СССР навечно зачислен в списки воинской части Военно-Воздушных Сил Черноморского Флота. На родине, в Зарайске на здании школы, где учился Герой, установлена мемориальная доска. Имя Героя выбито на памятнике защитникам Севастополя 1941-1942 гг.

Награждён орденами: Ленина (29.01.1942, 23.10.1942), Отечественной войны 1-й степени (06.09.1943, посмертно); медалью «За оборону Севастополя» (1943).

Погиб 16 июне 1943 в воздушном бою в районе Анапы (будучи дважды ранен, таранил поврежденным самолетом немецкий Юнкерс»).